近年來,隨著原油開采深度加大,及生產(chǎn)工藝愈加完善,世界原油資源逐漸向著重質(zhì)化的方向發(fā)展,重質(zhì)原油產(chǎn)品中的金屬含量通常是常規(guī)原油的數(shù)倍,如鎳(Ni)、鐵(Fe)和釩(V)。
在石油煉制過程中,這些金屬元素需要持續(xù)監(jiān)測,主要是因為它們對精煉過程中的影響。比如,石油餾分中的鎳和鐵容易導(dǎo)致加氫裝置和催化裂化裝置中使用的催化劑中毒,促使產(chǎn)品質(zhì)量下降,并導(dǎo)致焦炭超標,增加煉油廠的額外成本。而加工原油中鎳和釩等重金屬對外部環(huán)境的污染問題也一直受到環(huán)境保護部門的重視和關(guān)注。因此準確測定其含量具有重要意義。
目前,有兩種常用的元素分析技術(shù)可實現(xiàn)對石油產(chǎn)品中鐵、鎳、釩元素的含量進行測量:電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP)(ASTM D5708B)和 X射線熒光光譜法(XRF)(ASTM D8252)。對于測量靈敏度可達ppb級別的ICP方法來說,樣品必須首先經(jīng)過一個耗時且過程復(fù)雜易存在污染的樣品制備過程,通常需要4-10小時才能完成,且需要經(jīng)過專門培訓(xùn)的操作人員才可完成。而X射線熒光光譜法直接測試,減少污染環(huán)節(jié),通??梢栽诓坏轿宸昼姷臅r間內(nèi)得到結(jié)果,操作簡單方便,可作為一種經(jīng)濟高效的替代方法,節(jié)省數(shù)小時的樣品制備時間。但在實際應(yīng)用中,基質(zhì)影響、元素干擾、以及樣品中顆粒物的存在造成的沉降效應(yīng)等一直是XRF方法目前存在的問題,導(dǎo)致相應(yīng)元素檢測下限和重復(fù)性無法滿足檢測需求。
美國XOS公司推出的Petra MAX高精度X射線熒光多元素分析儀,采用單通道激發(fā)能量色散X熒光技術(shù)(HDXRF),通過單色X熒光照射待測樣品,大大突破傳統(tǒng)能量色散X熒光檢測下限, 適用于亞 ppm 級別的鐵、鎳和釩等主要元素分析檢測,可分析檢測原油、柴油、汽油、噴氣燃料和潤滑劑等碳氫化合物,以及煤炭等固體樣品,實現(xiàn)無損分析。創(chuàng)新的“側(cè)照式"進樣系統(tǒng)可降低顆粒物沉降帶來的數(shù)據(jù)干擾,并可將意外溢出的液體引至滴液盤,遠離重要部件,降低因樣品意外泄漏對檢測窗及內(nèi)部重要部件的損壞,避免頻繁維護。
圖 1 美國XOS公司Petra MAX高精度X射線熒光多元素分析儀
案列和數(shù)據(jù)分享:
歐洲一家大型煉油廠對Petra MAX的性能進行了相應(yīng)測試,因為他們認為在5分鐘內(nèi)獲得鎳、釩和鐵元素的含量具有價值,可作為其內(nèi)部測試流程的潛在補充。該煉油廠進行了一系列元素分析研究,對比了Petra MAX(ASTM D8252)和ICP(ASTM D5708B)在不同油品樣品下的精準度。以下僅為VGO樣品的數(shù)據(jù)對比結(jié)果:
表1:Petra MAX和 ICP標準方法在VGO樣品中鐵(Fe)含量的數(shù)據(jù)對比 | |||
待測元素:鐵(Fe) 樣品類型:VGO | Petra MAX 測試結(jié)果 (mg/kg) | ICP方法 測試結(jié)果 (mg/kg) | 結(jié)果差異 (mg/kg) |
樣品1 | 0.53 | 0.30 | 0.23 |
樣品2 | 0.65 | 0.47 | 0.18 |
樣品3 | 0.99 | 0.80 | 0.19 |
樣品4 | 0.22 | 0.50 | 0.28 |
樣品5 | 0.71 | 0.30 | 0.41 |
樣品6 | 0.83 | 0.40 | 0.43 |
樣品7 | 0.20 | 0.20 | 0.00 |
樣品8 | 0.28 | 0.10 | 0.18 |
樣品9 | 0.16 | 0.10 | 0.06 |
樣品10 | 0.17 | 0.20 | 0.03 |
表2:Petra MAX和 ICP標準方法在VGO樣品中鎳(Ni)含量的數(shù)據(jù)對比 | |||
待測元素:鎳(Ni) 樣品類型:VGO | Petra MAX 測試結(jié)果 (mg/kg) | ICP方法 測試結(jié)果 (mg/kg) | 結(jié)果差異 (mg/kg) |
樣品1 | 0.19 | 0.16 | 0.03 |
樣品2 | 0.39 | 0.37 | 0.02 |
樣品3 | 0.52 | 0.50 | 0.02 |
樣品4 | 0.12 | 0.10 | 0.02 |
樣品5 | 0.24 | 0.20 | 0.04 |
樣品6 | 0.12 | 0.10 | 0.02 |
樣品7 | 0.14 | 0.10 | 0.04 |
樣品8 | 0.30 | 0.20 | 0.10 |
樣品9 | 0.31 | 0.23 | 0.08 |
樣品10 | 0.19 | 0.32 | 0.13 |
表3:Petra MAX和ICP標準方法在VGO樣品中釩(V)含量的數(shù)據(jù)對比 | |||
待測元素:釩(V) 樣品類型:VGO | Petra MAX 測試結(jié)果 (mg/kg) | ICP方法 測試結(jié)果 (mg/kg) | 結(jié)果差異 (mg/kg) |
樣品1 | 0.50 | 0.33 | 0.17 |
樣品2 | 0.86 | 0.80 | 0.06 |
樣品3 | 1.07 | 1.10 | 0.03 |
樣品4 | 0.43 | 0.30 | 0.13 |
樣品5 | 0.21 | 0.10 | 0.11 |
樣品6 | 0.37 | 0.20 | 0.17 |
樣品7 | 0.25 | 0.20 | 0.05 |
樣品8 | 0.31 | 0.30 | 0.01 |
樣品9 | 0.13 | 0.10 | 0.03 |
樣品10 | 0.57 | 0.56 | 0.01 |
總結(jié):
如表1、表2和表3所示,Petra MAX的結(jié)果與ICP方法的結(jié)果相比,在三種元素濃度的測量中,兩種方法測試結(jié)果之間的差異均在這些方法的再現(xiàn)性范圍之內(nèi)。作為X射線熒光光譜法分析設(shè)備,Petra MAX操作簡單,5分鐘內(nèi)即可得到測試結(jié)果,采用單波長激發(fā)能量色散X射線熒光技術(shù)(HDXRF),大大突破傳統(tǒng)能量色散X熒光檢測下限,滿足日??刂品治鲂枨蟆etra MAX是一款可以精準測定VGO及其他類似石油產(chǎn)品中鎳、釩和鐵元素濃度的寶貴工具,可使實驗室更快的做出相應(yīng)關(guān)鍵決策。
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